理论上讲，一个已经确定的电导池，可以根据两电极的几何尺寸和相对位置，按相应的公式来计算电极常数。最简单的电导池是由两个面积各为A，相距为L的平行金属板组成的，其电极常数可按 来计算。但实际上，溶液导电状况比较复杂，用几何尺寸的面积不能代表真正的导电面积，尤其是镀铂黑的电极，所以上述的计算结果只是近似值。尤其对复杂结构的电导池，其电极常数的计算，只能作为一种粗糙的估计。电极常数的准确值需要用实验方法来确定，电极常数的实测方法有标准电导溶液法和标准电极比较法两种。

1、标准电导溶液法
         将已知电导率的标准溶液放人电导池，用电导仪或者交流电桥测出其电导中电阻值，根据式(1-1)算出K值：
　　　　　　　　　　　K=k/G=kR　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（1－1）
标准电导溶液是专门配制的氯化钾溶液，它在某些温度下，不同浓度的电导率已精确地测出，并已制成表格，可以方便地查到。

2、标准电极比较法
         把已知电极常数为K1的电导池置于某一溶液中，测出其电导值G1(或电阻值R1)；再把已知电极常数的电导池(设其常数为KX。)置于同一溶液中，测出其电导值G2(或电阻值找R2)，因为同一溶液电导率是定值，所以可写出如下关系式：
KXG2 = K1G1
或     KX/R2 = K1/R1
        故    KX = K1G1/G2 = K1R2/ R1
也可以将电极常数为Kl的电导池置于某一溶液中，用电导率仪测出该溶液的电导率k1，然后再将未知电极常数(设为KX。)的电导池置于同一溶液中，测出其电导值G2(或电阻值R2)，则未知的电极常数KX可由下式确定：
KX = k1/G2
或     KX = k1R2